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量热与热分析(六):热机械分析(TMA)

更新时间:2026-06-24点击次数:87

在前几期内容中,我们从“质量变化"“热效应"“多维度同步分析"多个维度解读材料热行为。但在实际应用中,材料的“力学性能随温度的变化"同样关键——比如塑料高温下是否会收缩变形、金属受热后是否会膨胀导致结构失效。而热机械分析(Thermal Mechanical Analysis,简称TMA),正是专门研究“材料力学性能(如形变、尺寸)随温度变化"的热分析技术。本期,我们就来看看TMA如何“捕捉材料的力学性能变化"。

量热与热分析(六):热机械分析(TMA)

一、TMA的基本原理


广义上的热机械分析是在程序控制温度和一定的荷载下(形变模式有压缩、针入、拉伸或弯曲等不同形式),测量试样的形变与温度或时间关系的技术。热机械分析主要用于考查物质在与实际使用环境接近的应力作用(具有合适形状的样品受到静态应力)下的行为。


在实际应用中,TMA通常是指静态热机械分析,即其对应于程序控制温度和一定的非振荡性荷载下,测量试样和形变与温度或时间关系的技术。此处所指的静态热机械分析与动态热机械分析是相对应的。


TMA的仪器结构主要由程序控温系统荷载施加系统形变检测系统组成。程序控温系统与TGA、DSC类似,通过加热炉实现精准的升温、降温或恒温控制。荷载施加系统通过压头(或探针)对样品施加恒定荷载,荷载类型根据测试需求可分为压缩、拉伸、弯曲、针入四种。形变检测系统则采用高精度位移传感器,实时捕捉样品在温度与荷载共同作用下的微小尺寸变化,将位移信号转化为可记录的数据,最终输出TMA曲线。


二、TMA的核心参数


TMA曲线的横坐标通常为温度(或时间),纵坐标为形变(或尺寸变化率),不同的曲线特征对应材料的不同热机械特性,核心参数主要有三个:


1

热膨胀系数(CTE)


热膨胀系数是材料受热时尺寸随温度变化的速率,是TMA很常用的参数,分为“线膨胀系数(αL)"和“体膨胀系数(αV)"(TMA主要测线膨胀系数)。

下图为铁在不同温度下的膨胀率曲线,由图可见,铁在906 ℃处出现收缩现象,这表明此时金属铁发生晶格转变,另一个晶格转变出现在1409 ℃。

量热与热分析(六):热机械分析(TMA)

(注:图片引用自《热分析基础》/丁延伟编著.—合肥:中国科技大学出版社,2020.3

  • 计算方式:在TMA曲线的线性膨胀段(材料未发生软化、相变的温度区间),取两个温度点(T1、T2)对应的形变值(∆L1、∆L2),通过公式计算:

量热与热分析(六):热机械分析(TMA)


其中L0为样品初始长度,αL的单位通常为ppm/℃;

  • 物理意义:αL越大,说明材料在相同温度变化下的尺寸变化越明显。


2

玻璃化转变温度(Tg)


对于高分子材料,TMA是检测Tg的重要手段(与DSC互补:DSC测的是比热容变化,TMA测的是力学形变变化)。

  • 曲线特征:在Tg以下,高分子材料处于玻璃态,刚性大、形变小,TMA曲线斜率平缓;达到Tg时,材料开始向高弹态转变,刚性下降、易发生形变,TMA曲线斜率会出现明显变化;

  • 判定方式:通常取TMA曲线“斜率变化段的中点温度"作为Tg,这种基于力学形变的Tg,更贴近材料实际使用中的力学性能转变。


3

软化温度(Ts)


软化温度是指材料在恒定荷载下,开始发生显著形变的温度,常用于评估塑料、橡胶等材料的耐高温形变能力。

  • 曲线特征:在软化温度以下,材料形变较小且随温度变化平缓;达到软化温度后,材料内部结构开始松弛,形变急剧增加,TMA曲线出现“陡峭上升"(拉伸模式)或“陡峭下降"(压缩模式)。


三、TMA的测试模式分类


TMA的测试模式根据荷载施加方式的不同,可分为四种核心类型,分别对应不同的样品形态与测试需求:


量热与热分析(六):热机械分析(TMA)


其中,压缩模式是常用的模式,适用于大多数固体样品;而针入模式则专门针对软质或半流质样品。


四、TMA的应用场景


1.电子电器领域


(1)芯片封装材料的热膨胀匹配性评估

芯片封装中,芯片(如硅基)与封装材料的热膨胀系数差异过大,会在温度变化(如焊接、工作发热)时产生内应力,导致封装开裂、芯片失效。用TMA测试封装材料的线膨胀系数,可筛选出与硅芯片热膨胀系数接近的材料,减少内应力风险。


(2)PCB基板的玻璃化转变温度测试

PCB基板的Tg直接影响电路板的耐高温性能:若Tg过低,电路板在焊接过程中会变软变形,导致线路错位。用TMA的压缩模式测试PCB基板的Tg,需确保其Tg高于焊接温度50℃以上,保障焊接可靠性。


2.汽车工业领域


(1)汽车内饰塑料的热膨胀测试

汽车内饰塑料(如仪表盘、门板材料)需在-40℃(寒冷地区冬季)~80℃(夏季暴晒)的温度范围内保持尺寸稳定,避免因热膨胀导致的翘曲、缝隙变大。用TMA测试内饰塑料在该温度区间的线膨胀系数,选择αL较小的材料,确保内饰件的装配精度与外观质量。


(2)橡胶密封件的软化温度评估

汽车发动机周边的橡胶密封件(如油封、垫片),需在发动机工作温度下保持弹性,不发生软化泄露。用TMA的压缩模式测试橡胶的软化温度,需确保其软化温度高于发动机最高工作温度,避免密封失效。


3.建筑与建材领域


(1)玻璃幕墙的热膨胀匹配设计

玻璃幕墙由玻璃与金属框架组成,若两者热膨胀系数差异过大,冬季低温收缩、夏季高温膨胀时会产生应力,导致玻璃破裂。用TMA测试金属框架材料的热膨胀系数,可通过设计“伸缩缝"或选择中间过渡材料,平衡两者的热膨胀差异。


(2)混凝土的热膨胀与收缩测试

混凝土在凝固硬化过程中会发生“水化热膨胀",后期又会因水分蒸发发生“干缩",若热膨胀与干缩不均匀,易产生裂缝。用TMA测试混凝土在不同养护温度下的形变曲线,可优化养护工艺,减少裂缝产生。


热机械分析(TMA)通过“温度-荷载-形变"的关联,为我们揭示了材料的力学热响应,尤其在工业领域的材料选型与工艺优化中很重要。但TMA主要测的是静态荷载下的形变,对于动态荷载下的力学性能(如材料的弹性模量、阻尼系数随温度的变化),则需要另一种专门的技术——动态热机械分析(DMA)。下一期,我们将介绍动态热机械分析(DMA),看看它如何在动态下解析材料的力学特性。敬请期待。




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